2014 年を例にとると、アリールオキシフェノキシプロピオネート除草剤の世界売上高は 12 億 1,700 万米ドルで、世界の除草剤市場 264 億 4,000 万米ドルの 4.6%、世界の農薬市場 632 億 1,200 万米ドルの 1.9% を占めています。アミノ酸やスルホニル尿素などの除草剤には及ばないものの、除草剤市場でも一定の地位を占めています（世界売上高第6位）。
アリールオキシ フェノキシ プロピオネート (APP) 除草剤は、主にイネ科の雑草の防除に使用されます。これは、ヘキスト (ドイツ) が 2,4-D 構造のフェニル基をジフェニル エーテルに置き換え、第一世代のアリールオキシフェノキシプロピオン酸除草剤を開発した 1960 年代に発見されました。「グラスリン」。1971 年に、親環構造が A と B から成ることが決定されました。その後、このタイプの除草剤はこれに基づいて改良され、片側の A ベンゼン環を複素環または縮合環に変更し、F などの活性基を導入しました。原子がリングに組み込まれ、より高い活性を持つ一連の生成物が得られます。、より選択的な除草剤。
APP除草剤の構造
プロピオン酸系除草剤の開発の歴史
作用機序
アリールオキシフェノキシプロピオン酸除草剤は、主にアセチル-CoA カルボキシラーゼ (ACCase) の活性阻害剤であり、それによって脂肪酸の合成を阻害し、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸の合成を引き起こし、ワックス状の層とクチクラのプロセスがブロックされ、結果として急速に枯渇します。植物の膜構造が破壊され、透過性が増加し、最終的には植物が枯れてしまいます。
高効率、低毒性、高選択性、作物に対する安全性、分解しやすいという特性により、選択的除草剤の開発が大きく促進されてきました。
AAP 除草剤のもう 1 つの特徴は、それらが光学活性であることです。これは、同じ化学構造の下で異なる異性体によって特徴付けられ、異なる異性体は異なる除草活性を示します。このうち、R(-)体は目的酵素の活性を効果的に阻害し、雑草中のオーキシンやジベレリンの生成を阻害し、優れた除草効果を示しますが、S(+)体は基本的に効果がありません。両者の有効性の差は8～12倍です。
市販の APP 除草剤は通常、エステルに加工されており、雑草に吸収されやすくなっています。ただし、エステルは通常、溶解度が低く、吸着力が強いため、浸出しにくく、雑草に吸収されやすくなります。土の中。
クロジナホッププロパルギル
プロパルギルは、1981 年にチバガイギー社によって開発されたフェノキシプロピオン酸系除草剤です。その商品名はトピック、化学名は (R)-2-[4-(5-クロロ-3-フルオロ)] です。-2-ピリジルオキシ)プロパルギルプロピオネート。
プロパルギルは、フッ素含有の光学活性アリールオキシフェノキシプロピオネート除草剤です。小麦、ライ麦、ライコムギ、その他の穀物畑のイネ科雑草、特にウィートグラスとウィートグラスを防除するための発芽後の茎と葉の処理に使用されます。野生オート麦などの難しい雑草の防除に効果的です。野生オート麦、ブラックオートグラス、アワグラス、野草、ウィートグラスなどの一年生草雑草を防除するための発芽後の茎と葉の処理に使用されます。投与量は30～60g/hm2です。具体的な使用方法は、小麦の２葉期からジョイント期まで、２～８葉期の雑草に農薬を散布します。冬には、1エーカーあたり20〜30グラムのMaiji（クロフェナセテート15％水和剤）を使用します。エクストリーム（15％クロジナホッププロパルギル水和剤）30～40gに15～30kgの水を加えて均一に噴霧します。
クロジナホッププロパルギルの作用機序と特徴は、アセチルCoAカルボキシラーゼ阻害剤および浸透性導電性除草剤です。この薬剤は植物の葉と葉鞘から吸収され、師部を通って植物の成長点に蓄積され、アセチルコエンザイム A カルボキシラーゼ阻害剤を阻害します。コエンザイム A カルボキシラーゼは脂肪酸の合成を停止し、正常な細胞の成長と分裂を妨げ、膜系などの脂質を含む構造を破壊し、最終的には植物の死につながります。クロジナホッププロパルギルの投与から雑草が枯れるまでの時間は比較的遅く、通常 1 ～ 3 週間かかります。
クロジナホッププロパルギルの主流の製剤は、8%、15%、20%、および 30% 水性エマルジョン、15% および 24% マイクロエマルジョン、15% および 20% 水和剤、および 8% および 14% の分散性油懸濁液です。クリーム24％。
合成
(R)-2-(p-ヒドロキシフェノキシ)プロピオン酸は、まずα-クロロプロピオン酸とハイドロキノンの反応によって生成され、次に分離せずに5-クロロ-2,3-ジフルオロピリジンを加えることによってエーテル化されます。特定の条件下で、クロロプロピンと反応してクロジナホップ-プロパルギルが得られます。結晶化後の生成物含量は 97% ～ 98% に達し、総収率は 85% に達します。
輸出状況
税関データによると、2019年に我が国は合計3,577万米ドルを輸出しました（製剤や技術的医薬品を含む不完全な統計）。このうち、最初の輸入国はカザフスタンで、主に製剤を輸入しており、輸入額は865万1,500ドルで、次いでロシアであり、医薬品と原材料の両方の需要があり、輸入額は364万8,100ドルとなっている。3位はオランダで、輸入額は358万2000ドル。さらに、カナダ、インド、イスラエル、スーダン、その他の国もクロジナホッププロパルギルの主な輸出先です。
シハロホップブチル
シハロホップエチルは、1987年に米国ダウ・アグロサイエンス社が開発・製造したイネ専用の除草剤です。アリールオキシフェノキシカルボン酸系除草剤の中で唯一、イネに対して安全性が高い除草剤です。1998年、米国のダウ・アグロサイエンス社が我が国で初めてシハロホップの技術登録を行った。2006年に特許が切れ、国内でも続々と登録が始まった。2007年に国内企業（上海盛農生物化学製品有限公司）が初めて登録した。
ダウの商品名はクリンチャー、化学名は(R)-2-[4-(4-シアノ-2-フルオロフェノキシ)フェノキシ]ブチルプロピオネートです。
近年、中国市場で人気となっているダウ・アグロサイエンス社のQianjin（有効成分：シハロメフェンEC 10％）やDaoxi（シハロホップ60g/L＋ペノクススラム）は、高い効果と安全性を備えています。私の国では水田用除草剤の主流市場を占めています。
シハロホップエチルは、他のアリールオキシフェノキシカルボン酸系除草剤と同様、脂肪酸合成阻害剤であり、アセチル-CoA カルボキシラーゼ (ACCase) を阻害します。主に葉から吸収され、土壌活性はありません。シハロホップエチルは全身性であり、植物組織を通じて急速に吸収されます。化学処理後、イネ科の雑草は直ちに成長を停止し、2〜7日以内に黄変が起こり、植物全体が壊死して2〜3週間以内に枯れます。
シハロホップは、水田のイネ科雑草を防除するために発芽後に施用されます。熱帯米の用量は75〜100g/hm2、温帯米の用量は180〜310g/hm2です。エキナセア、ステファノティス、アマランサス・エスティバム、スモールチャフグラス、メヒシバ、セタリア、ブラングラス、ハートハキビ、ペニセタム、ゼアメイズ、グースグラスなどに対して非常に効果的です。
15% シハロホップエチル EC の使用を例に挙げます。水田苗田のヒエは1.5～2.5葉期、直播水田のステファノティスは2～3葉期に茎葉に細かい霧を均一に散布します。農薬を散布する前に、雑草の茎と葉の2/3以上が水に触れるように水を切ります。農薬散布後24時間～72時間以内に潅水し、5～7日間は3～5cmの水層を維持します。使用は米の成長期に1回を限度としてください。ただし、本剤は水生節足動物に対して毒性が強いため、養殖場への流入は避けてください。一部の広葉用除草剤と混合すると、拮抗作用を示し、シハロホップの効果が低下することがあります。
主な剤形は、シハロホップメチル乳剤（10%、15%、20%、30%、100g/L）、シハロホップメチル水和剤（20%）、シハロホップメチル水性乳剤（10%、15%）です。 、20%、25%、30%、40%）、シハロホップマイクロエマルション（10%、15%、250g/L）、シハロホップ油懸濁液（10%、20%、30%、40%）、シハロホップエチル分散油一時停止 (5%、10%、15%、20%、30%、40%);配合剤としては、オキサホッププロピル、ペノックススフェン、アミン化合物、ピラゾスルフロンメチル、ビスピフェンなどが挙げられます。
投稿時刻: 2024 年 1 月 24 日